油品脫色過濾的過程
一、影響柴油色度的因素;
柴油色度的變化與原油的性質(zhì),加工工藝關(guān)聯(lián)較大。柴油中的不飽和烴,裂解成分,柴油中含有的不穩(wěn)定成份——醇硫、噻酚、環(huán)烷酸、堿性氮化合物等,易引起柴油氧化或光照反應(yīng)導(dǎo)致變色。柴油氧化反應(yīng)產(chǎn)生自由基,最終反應(yīng)生產(chǎn)微量膠質(zhì)瀝青質(zhì),影響柴油色度并形成微量沉淀物。
柴油的安定性;
安定性是成品柴油、汽油、船舶油的重要技術(shù)指標(biāo)。燃料油的安定性、又稱氧化安定性,燃料油未產(chǎn)生膠質(zhì)瀝青質(zhì)、沉淀物的時間越長、表明燃料油的安定性越好。同時代表了燃料油調(diào)和、儲運、預(yù)熱和使用過程中,劣化變質(zhì)的程度與故障傾向。膠質(zhì)、瀝青質(zhì)是石油的組成部分。膠質(zhì)、瀝青質(zhì)都帶有黑色的發(fā)色團(tuán)和染色團(tuán),如同染料將石油染黑。
膠質(zhì):目前國際上沒有統(tǒng)一的定義,可理解為不同大分子化合物的縮合物、聚合物。為褐色、黑色的稠粘液體,或不定型的固態(tài)碳。膠質(zhì)又可分為油溶性、稠粘性、沉淀性膠質(zhì)。
瀝青質(zhì):石油中不溶于(C5—C7)正構(gòu)烷烴,但溶于熱苯的物質(zhì),是硬而脆,有光澤的大分子固體。
精制后的成品油,雖然將膠質(zhì)、瀝青質(zhì)控制在了最低含量。但成品油內(nèi)部時刻發(fā)生著多種變化和化學(xué)反應(yīng)。這些反映最終的結(jié)果就是生成膠質(zhì)和瀝青質(zhì)。這一現(xiàn)象就是燃料油的的氧化安定性;
柴油標(biāo)準(zhǔn)中安定性的體現(xiàn)是;酸度增加、氧化不溶物、色度變化;
二、柴油歷史精制脫色的方式
1、氧化脫色;(過去歷史的酸堿精制——現(xiàn)在環(huán)保嚴(yán)格限制)。
利用物質(zhì)的強氧化性,迅速氧化、老化、聚合柴油中的易氧化聚合不安定物質(zhì),形成膠質(zhì)、瀝青質(zhì)沉淀脫除,還原柴油本色。
常用的柴油精制脫色強氧化劑有。硫酸、鹽酸、過氧化氫、三氯化鋁等等。液體強氧化劑同時有溶解膠質(zhì)的性能。柴油脫色精制強氧化劑多為酸性物質(zhì),又稱柴油酸洗。
堿性的有機物、無機物、次氯酸鈣、氫氧化鈉(鈣),能夠反應(yīng)終結(jié)柴油后續(xù)的氧化反應(yīng),同時與部分酸性油溶性膠質(zhì)反應(yīng)沉淀,又稱柴油堿洗。柴油水洗溶解柴油中的酸堿反應(yīng)物,達(dá)到脫除雜質(zhì)的目的,又稱水洗。這是柴油加氫裝置普及之前的大型煉油廠生產(chǎn)工藝。
特別說明的是;近年名稱較多、外觀濕度較大類似白土的柴油脫色劑,同樣是硫酸與白土、膨潤土混合物,其廢物處理同樣受限制。使用單位未知硫酸使用,不按硫酸廢物處理,容易出現(xiàn)環(huán)保問題。
2、吸附脫色(環(huán)保廢物處理限制)
柴油吸附脫色也是常常稱謂的過濾脫色。
利用吸附劑的多孔結(jié)構(gòu)、離子交換能力、活性吸附能力脫除柴油中氧化生成的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、及水分。吸附脫色不能氧化聚合柴油中的不飽和烴類,如裂解的二烯烴、苯烯烴。吸附精致后柴油中易氧化烯烴可以再次反應(yīng)形成膠質(zhì),柴油回色、特別是光照回色迅速。常用的吸附劑有;硅膠顆粒(砂),【大顆粒硅膠孔徑大、使用耐久好、效果相對差,小顆粒又叫B型硅膠,孔徑小、使用耐久差、效果相對好】,礦物砂、活性白土、硅藻土【為凹凸棒石、蒙脫石含硅、鎂、鋁礦物粘土】,活性炭【椰殼、煤質(zhì)】,回收FCC平衡劑等。
特別說明的是;硅膠砂能夠溶解于柴油;過濾脫色重點關(guān)注柴油中的機械雜質(zhì),雜質(zhì)是電噴噴油器故障的重要因素。
3、柴油溶劑抽提萃取脫色;(成本較高、需設(shè)備投入)。
溶劑抽提分離是煉油或潤滑油組分常用的分離工藝。
選擇性溶劑萃取精制柴油是成本較高、又需設(shè)備投入運行的柴油精制生產(chǎn)工藝。利用溶劑的極性,溶解脫除柴油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、環(huán)烷酸、無機硫、氮類物質(zhì),并與柴油快速形成分離相,上層為精制后的柴油。
缺陷;極性溶劑用量大,需柴油的25—30%,極性溶劑又需再次蒸餾分離,才能循環(huán)使用,蒸餾殘渣為瀝青。
極性萃取溶劑的組成;
?。?)、砜、胺萃取溶劑。
?。?)、砜、胺、醇萃取溶劑。
海博柴油批發(fā):淺議柴油脫色
目前世界范圍內(nèi)柴油的深加工工藝是加氫。加氫裝置生產(chǎn)之外的柴油脫色再無新技術(shù)、
新工藝。